物理性质
性状:无色或浅黄色透明油状液体。有特殊气味和灼烧味。
沸点(oC,101.3kPa):184~186
熔点(oC):-6
相对密度(g/mL,20/20oC):1.022
相对蒸汽密度(g/mL,空气=1):3.22
折射率(20oC):1.05860
黏度(mPa·s,20oC):4.423~4.435
闪点(oC,闭口):76
闪点(oC,开口):70
燃点(oC):617.2
蒸发热(KJ/kg):476.8
熔化热(KJ/mol):10.54
生成热(KJ/mol,25oC,液体):31.28
生成热(KJ/mol,25oC,气体):87.09
燃烧热(KJ/mol,25oC,定压):3395.33
燃烧热(KJ/mol,25oC,定容):3392.23
比热容(KJ/(kg·K) ,20~25oC,定压):2.17
临界温度(oC):425.6
临界压力(MPa):5.31
沸点上升常数:3.69
电导率(S/m,25oC):2.4×10-8
热导率(W/(m·K),):0.19971
溶解度(%,25oC,水):3.5
爆炸下限(%,V/V):1.2
爆炸上限(%,V/V):8.3
体膨胀系数(K-1):0.000855
pKa(20oC):4.60
溶解性:微溶于水,能与醇、醚、苯、氯仿及大多数有机溶剂混溶,能溶解多种物质,并能随水蒸气挥发。
作用与用途
1.无色油状易燃液体,有强烈气味。 稍溶于水,与乙醇、乙醚、氯仿和其他大多数有机溶剂混溶。有碱性,能与盐酸生成盐酸盐。露置于空气中或见光逐渐变为棕色。易燃,蒸气与空气能形成爆炸混合物,爆炸极限1.2%-8.3%(体积分数)。高毒。化学性质活泼,可以进行烷基化、磺化等反应。特别易氧化,根据条件不同可生成硝基苯、对苯等。露置空气与光线下色变深。能随水蒸气挥发
2.化学性质:苯胺和脂肪族胺相比,碱性较弱,与亚硝酸作用,氨基发生重氮化反应生成重氮盐。重氮盐经偶合反应生成偶氮化合物。苯胺与无机酸发生中和反应生成水溶性盐,与氯化锌、铜、氯化钙等生成复盐。与醇在酸性溶液中发生烷基化反应,得到对应的N-烷基化合物。与烯烃、卤代烷也可发生同样的反应。苯胺与羧酸、酸酐、酰氯、酯等发生反应,生成酰替苯胺。苯胺由于氨基的存在而使芳核容易发生取代反应,例如在邻位或对位发生烷基化、卤化、磺化、硝化、亚硝化等反应。此外,苯胺容易氧化,根据条件不同可生成对苯醌、硝基苯、偶氮苯、氧化偶氮苯等。苯胺氢化生成环己胺。与醛反应生成树脂状缩合物。
性质与稳定性
1.用作弱碱,能以氢氧化物的形态沉淀三价和四价元素(Fe3+、Al3+、Cr3+)的易水解盐类,使与难水解的二价元素(Mn2+)的盐类分离。在显微微晶分析中,用以检验能生成硫氰酸络合阴离子或其他阴离子(这些阴离子都能被苯胺沉淀)的元素(Cu、Mg、Ni、Co、Zn、Cd、Mo、W、V)。检验卤素、铬酸盐、钒酸盐、亚硝酸盐和羧酸。溶剂。有机合成,染料制造。
2.是染料工业的最重要的中间体之一,也是医药、橡胶促进剂、防老剂的主要原料,还可制香料、清漆和炸药等。苯胺是生产农药的重要原料,由苯胺可衍生N-烷基苯胺、烷基苯胺、邻硝基苯胺、邻苯二胺、苯肼、环己胺等,可作为杀菌剂敌锈钠、拌种灵、甲基灭菌胺、灭菌胺、多菌灵、嘧菌灵、苯菌灵,杀虫剂三唑磷、哒嗪硫磷、喹硫磷,除草剂甲草胺、乙草胺、丁草胺、环嗪酮、咪唑喹啉酸等的中间体。作于合成氨基树脂、环氧树脂固化剂、聚合催化剂、溶剂、金属防腐剂、润滑油添加剂。
3.可与硫氰酸钾、乌洛托品配置硝酸酸洗缓蚀剂。也可直接用作盐酸、硫酸等无机酸的缓蚀剂。
4.用作分析试剂。还用于染料、药品、树脂、橡胶、香料等的合成。
5.用于合成氨基树脂、环氧树脂固化剂、聚合催化剂、溶剂、金属防腐剂、润滑油添加剂。是制造MDI、染料中间体的重要原料,也常用来制造医药、香料、除草剂、杀虫剂、驱虫剂、照相显影剂、橡胶硫化剂、抗氧剂、防老化剂等产品。
合成方法
1.老工艺生产是铁粉还原法:硝基苯用铁粉还原,反应液经中和、洗涤、蒸馏得到成品。
2.硝基苯加氢还原法:硝基苯在铜催化剂存在下,在流化床反应器中进行气相加氢还原,反应产物经冷凝、减压蒸馏得到产品。
3.硝基苯催化加氢法:通常采用的催化剂为Cu-SiO2,该催化剂选择性好,能顺利地将硝基苯还原成苯胺,不易产生苯核上加氢。反应是在流化床反应器内进行,氢气经纯化处理后,由加热器加热到350~400℃,再进入蒸发器,同时硝基苯由高位槽进入蒸发器,与热氢气接触气化,并过热至180~223℃,混合气体从流化床底部进入,与装于流化床内的载于硅胶上的铜催化剂接触反应,生成的粗苯胺与水蒸气由床顶排出。粗苯胺经冷凝器冷却,分离,再经精馏得成品苯胺。现在苯胺的生产已实现了连续化,还原反应在常压沸腾回流条件下进行,实现了小设备大生产。精制方法:苯胺按照制备方法不同可能含有硝基苯、甲苯胺、苯、硫化物等杂质。如果苯胺溶于稀盐酸后得到无色透明的液体,则一般不含有烃类和硝基苯。精制时,将苯胺溶解于稀盐酸或稀硫酸中,如果有不溶物,则用水蒸气蒸馏除去,在残留液中加入氢氧化钠使成碱性,再次进行水蒸气蒸馏可得苯胺。将蒸出的苯胺用固体氢氧化钠干燥,加入锌粉煮沸回流后进行蒸馏。再用固体氢氧化钠干燥,然后在氮气流下减压蒸馏可得高纯度产品。也可以将苯胺转变成它的衍生物,如苯胺盐酸盐、乙酰替苯胺后,再重结晶精制。
4.将硝基苯、氯化亚铁溶液(或氯化铵溶液)以及碎铁粉加入反应釜中,不断搅拌,进行还原反应制得。或者由氢气还原硝基苯制得。
5.直接取工业苯胺为原料于氮气气氛下,经同样的精馏也可得到试剂成品。成品须贮放于密闭棕色瓶内。为制备色谱纯苯胺,可用氮气作载气,在装有Apiezon L或SE30/白色硅藻土担体固定相柱的制备气相色谱仪上注入工业苯胺,经分离收集其主峰组分,然后装入玻璃 瓿瓶中密封即可。
6.硝基苯通过催化加氢还原或用铁粉还原:
生成的苯胺可与草酸反应成苯胺草酸盐,然后经提纯后用碱处理,再于氮气气氛下经精馏收集183~185℃间馏分。
7.苯酚氨化法:在酸性二氧化铝催化剂存在下,用苯酚和氨于370℃和1.6MPa压力下反应。该工艺原料易得,生产方法简单,催化剂廉价,产品质量好,并且不会产生造成空气污染的气体或大量的水。苯酚转化率大于99%,苯胺收率在96%以上。催化剂稳定性好,不必再生,又可联产二苯胺。因此,该法适用于大规模连续化生产并可根据需要联产二苯胺。但其成本受到苯酚的影响,只有在苯酚供应充足而廉价,且要求苯胺质量较高、投资较少时才采用本法。
贮存方法
本品应密封于阴凉干燥处避光保存。贮期1年。
毒理学数据
毒性分级 高毒
刺激数据 皮肤- 兔子 20 毫克/ 24小时 中度; 眼- 兔子 20 毫克/ 24小时 中度。
苯胺能因口服、吸入蒸气、皮肤吸收而中毒,且皮肤吸收苯胺液体和蒸气常是造成中毒的主要原因。苯胺对血液和神经的毒性非常强烈,能形成高铁血红蛋白。急性中毒的症状表现在头痛、发绀、严重时致死亡。人吸入的浓度达406~619mg/m3,少于1小时,对健康无损害。TJ 36—79规定车间空气中最高容许浓度5mg/m3。大鼠经口LD50为442mg/kg。大鼠吸入LC50为950mg/m3。职业中毒诊断GB 8788—88。
生态学数据
苯胺可经由呼吸道、皮肤、眼睛接触或误食而使人体中毒。
分子结构数据
1、 摩尔折射率:30.48
2、 摩尔体积(m3/mol):91.7
3、 等张比容(90.2K):233.1
4、 表面张力(dyne/cm):41.7
5、 极化率(10-24cm3):12.08
计算化学数据
1、 疏水参数计算参考值(XlogP):0.9
2、 氢键供体数量:1
3、 氢键受体数量:1
4、 可旋转化学键数量:0
5、 拓扑分子极性表面积(TPSA):26
6、 重原子数量:7
7、 表面电荷:0
8、 复杂度:46.1
9、 同位素原子数量:0
10、 确定原子立构中心数量:0
11、 不确定原子立构中心数量:0
12、 确定化学键立构中心数量:0
13、 不确定化学键立构中心数量:0
14、 共价键单元数量:1
安全信息
危险运输编码: UN 1547 6.1/PG 2
危险品标志: 易燃有毒危害环境
安全标识:S26 S27 S45 S46 S61 S36/S37/S39 S36/S37
危险标识:R40 R41 R43 R50 R68 R23/24/25 R48/23/24/25 R48/20/21/22 R39/23/24/25 R11