作用与用途

三氧化硒为白色吸湿性固体，熔点165℃，直空中120℃升华。三氧化硒是热力学不稳定的，温度超过熔点会发生分解。固态的稳定构型是具有S4对称性的环状四聚体(SeO₃)₄。SeO₃是强酸性氧化物，溶于水生成酸性和氧化性都很强的硒酸H₂SeO₄。

合成方法

三氧化硒的制备必须在无水条件下进行，所使用的全玻璃装置也必须在真空条件下干燥。主要有两种制备方法。
制法12H₂SeO₄+P4O₁₀→2SeO₃+4HPO₃
所用的P₄O₁₀不应含有低氧化态的氧化物或单质磷，这类杂质及痕量的水会明显地降低三氧化硒的产率，硒酸也应尽可能的无水。熔融的纯硒酸慢慢滴加到P₄O₁₀中，P₄O₁₀的用量应超过化学计量的20%。在大约13.3Pa的真空中反应混合物在130℃下加热1h，在150℃下加热3h，在165～170℃下加热4～6h。三氧化硒在接收瓶的内壁凝固(接收瓶由空气冷却)。反应过程中应避免温度升得过高，在约180℃时三氧化硒会发生分解而生成二氧化硒。在120～130℃下对Se O₃进行真空升华可使产品得到提纯。
制法2nSO₃+K₂SeO₄→K₂SnO_3n+1+SeO₃
在70℃下，让硒酸钾在过量的三氧化硫中进行回流，直至盐完全溶解并形成两个液层。上层为三氧化硫和三氧化硒的混合物。将上层液体倾出，从该混合物中蒸发出三氧化硫，即可获得三氧化硒。产品中含有二氧化硒，同制法1一样在全玻璃装置中进行真空升华提纯。